全国最高行政机构——尚书省也设在此处。吏部、兵部、礼部、工部、刑部、户部也都在此。
有个现象很有趣，中书省、门下省和尚书省是唐朝最重要的政务机构，但是中书省和门下省是在宫城内，而尚书省却在皇城。事实上，这是有原因的。
按照职能来说，中书省负责重大事务的决策，门下省负责审核，皇帝如果有事情，肯定先找他们。而尚书省是执行机构，对办公地点没太大要求。这就相当于一个公司的总裁办主任肯定要在总裁办公室的旁边一样。
还有一点，中书省的中书舍人、门下省的谏议大夫以及补阙、拾遗等官员是皇帝的侍从人员，需要常伴君侧，办公地点肯定要靠近皇帝。
将政府机构集中起来，是中国历代王朝的常规操作。
靠近皇帝，除了方便工作，还有其他的原因。比如，古代的官、民、商是有严格等级划分的，尤其是中央机构的建筑群，是不会和民居混杂在一起的。再如，为了护卫朝廷大臣的安全，卫府只需要派兵守住皇城就行。如果官府分散在长安各个角落，警卫工作的难度也会大大增加。
如果您在皇城溜达，还会看到中央十六卫的府衙。比如左卫、左骁卫、右武卫等，因为他们的机构在南衙，也叫南衙十六卫。唐朝初年，全国有六十万的府兵，全部归中央十六卫统领，权势非常大。不过，也只有在战时，十六卫府衙才会显得繁忙。平日里进去，只有日常坐班人员，非常冷清。