崇祯3年秋天，冒襄首次到南京国子监参加乡试，但是因为疾病的原因没能坚持到最后。
崇祯5年公元(公元1632年)8月，冒襄参加岁试，以第一名获得廪生资格。
崇祯6年秋天，冒襄再次参加乡试，凭他的才学早该中举。
在考场文章中，冒襄本应循规蹈矩，就经解经，他却要联系时势，针砭政局，违背了主考官的要求，所以屡试屡败。此次应试他也并不打算改变自己的风格，只看能否遇上个有眼力的主考官，否则就任其落第。和以往一样，虽然他的文章布局宏丽，结构精密，但未能受到考官赏识，结果名落孙山。
崇祯9年桂子飘香的时候，冒襄又来到南京参加乡试。8月的一天，冒襄和张明弼、吕兆龙、陈梁、刘履丁在歌妓顾媚的眉楼结盟。
崇祯12年(公元1639年)秋，冒襄赴南京乡试期间，与陈贞慧、侯方域、吴应箕等重结国门广业社。这两次应试因他参与了对出卖东林党人的阮大铖的攻击而落试。
